当电动车发生交通事故撞到行人时，驾驶者应立即采取以下措施：
立即停车：
必须立即停止车辆，执行安全措施，例如拉紧手制动，切断电源，开启危险信号灯，并在夜间或能见度低的情况下，额外开启示宽灯和尾灯。在高速公路上还应按规定放置警告标志。
及时报案：
应迅速拨打“122”向警方报告事故，提供事故时间、地点、涉事车辆和伤亡情况。在警察到来前，当事人不能离开现场，并可以同时请求医疗救助。
抢救伤者：
应立刻采取措施救助伤者，包括拦车或联系急救部门送伤者至医院。在此过程中，应尽可能保留现场痕迹和证据。
保护现场：
在交警到来前，不得擅自移动现场任何物品。若因特殊情况需要移动，应标明原位置并保护好现场痕迹，如有需要，可以用绳索设置警戒线，防止现场受到破坏。
协商赔偿：
在安顿好伤者后，双方可协商事故赔偿事宜。如果双方协商不成或者对事故处理有异议的，可报警处理。警方达到事故点之后，会根据现场勘查、问询等方式划分事故责任，给出调解意见。如果双方接受警方调解，可按照调解意见或建议予以执行。如果双方仍有异议，可向法院提起诉讼，通过法律的渠道来解决。
以上步骤均依据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十条的规定，确保在发生交通事故时能够有效处理，保障伤者的生命安全，并维护交通秩序。